Translation of "Decarbonylation" in German
The
invention
relates
to
a
process
for
the
preparation
of
pivoloylacetic
acid
esters
by
decarbonylation
of
pivaloylpyruvic
acid
esters.
Die
Erfindung
betrifft
ein
Verfahren
zur
Herstellung
von
Pivaloylessigsäureestern
durch
Decarbonylierung
von
Pivaloylbrenztraubensäureestern.
EuroPat v2
A
particular
possibility
for
liberating
the
polyoxyalkylene
glycols
from
their
monoesters
consists
in
decarbonylation
of
the
polyoxyalkylene
glycol
monoformates.
Eine
besondere
Möglichkeit
zur
Freisetzung
der
Polyoxyalkylenglykole
aus
ihren
Monoestern
besteht
in
der
Decarbonylierung
der
Polyoxyalkylenglykol-Monoformiate.
EuroPat v2
The
decarbonylation
of
fluorine-substituted
benzaldehydes
has
only
hitherto
been
achieved,
however,
in
an
economically
untenably
low
yield.
Die
Decarbonylierung
fluorsubstituierter
Benzaldehyde
gelang
bisher
jedoch
nur
in
einer
ökonomisch
unvertretbar
geringen
Ausbeute.
EuroPat v2
The
crude
product
is
used
further
direct,
since
it
decomposes
with
decarbonylation
when
subjected
to
purification
by
distillation.
Das
Rohprodukt
wird
direkt
weiterverwendet,
da
es
bei
der
destillativen
Reinigung
unter
Decarbonylierung
zerfällt.
EuroPat v2
The
aldehydes
tend
to
decompose
as
a
result
of
decarbonylation,
giving
an
olefin,
hydrogen
and
carbon
monoxide.
Die
Aldehyde
neigen
nämlich
zum
Zerfall
durch
Decarbonylierung
in
Olefin,
Wasserstoff
und
Kohlenmonoxid.
EuroPat v2
The
catalytic
decarbonylation
of
furfural
in
the
gas
phase
or
in
the
liquid
phase
is
described.
Die
katalytische
Decarbonylierung
von
Furfural
ist
in
der
Gas-
oder
in
der
Flüssigphase
beschrieben.
EuroPat v2
The
reasons
for
the
low
yield
are
undesirable
parallel
reactions
such
as
oxidation
or
decarbonylation.
Der
Grund
für
die
geringe
Ausbeute
sind
unerwünschte
Parallelreaktionen
wie
die
Oxidation
oder
die
Decarbonylierung.
EuroPat v2
It
is
an
object
of
the
present
invention
to
provide
a
process
by
means
of
which
carboxylic
acids
or
their
esters
can
be
converted
by
decarbonylation
into
the
corresponding
olefins.
Es
war
deshalb
die
technische
Aufgabe
gestellt,
ein
Verfahren
zur
Verfügung
zu
stellen,
bei
dem
man
aus
Carbonsäuren
oder
deren
Estern
durch
Decarbonylierung
die
entsprechenden
Olefine
zu
erhalten.
EuroPat v2
There
is
a
frequent
requirement
to
convert
carboxylic
acids,
obtained,
for
example,
by
oxidation
processes,
or
to
convert
carboxylic
acids
or
their
esters,
obtained
as
by-products
of
carbonylation
processes,
into
the
corresponding
olefins
by
decarbonylation.
Häufig
ist
es
erwünscht
aus
Carbonsäuren,
die
beispielsweise
bei
Oxidationsverfahren
erhalten
werden
oder
aus
Carbonsäuren
oder
deren
Estern,
die
bei
Carbonylierungsverfahren
als
Nebenprodukte
anfallen,
die
entsprechenden
Olefine
durch
Decarbonylierung
zu
gewinnen.
EuroPat v2
The
decarbonylation
of
carboxylic
acids
of
their
esters
is
of
particular
interest
if
it
permits
olefins
which
are
not
readily
accessible
to
be
obtained
from
the
more
easily
accessible
carboxylic
acids
or
their
esters.
Die
Decarbonylierung
von
Carbonsäuren
oder
deren
Ester
ist
dann
von
besonderem
Interesse,
wenn
schwerzugängliche
Olefine
aus
leichter
zugänglichen
Carbonsäuren
oder
deren
Estern
hergestellt
werden
können.
EuroPat v2
In
the
process
according
to
the
invention,
the
decarbonylation
of
the
pivaloylpyruvic
acid
ester
is
carried
out
in
the
presence
of
0.01
to
5%
by
weight,
preferably
0.2
to
1%
by
weight,
of
a
metal
of
sub-groups
one
to
eight
of
the
periodic
system
of
the
elements
(Mendeleev)
in
metallic
and/or
oxidic
form.
Im
erfindungsgemäßen
Verfahren
wird
die
Decarbonylierung
des
Pivaloyibrenztraubensäureesters
in
Gegenwart
von
0,01
bis
5
Gew.-%,
bevorzugt
0,2
bis
1
Gew.-%
eines
Metalles
der
ersten
bis
achten
Nebengruppe
des
Periodensystems
der
Elemente
(Mendeiejew)
in
metallischer
und/oder
oxidischer
Form
durchgeführt.
EuroPat v2
Finally,
it
is
known
from
Synthesis,
777
(1977)
that
aromatic
acid
halides
can
be
reacted
with
alkines,
under
palladium
catalysis,
to
give
alkynyl
ketones,
without
decarbonylation.
Schliesslich
ist
aus,,Synthesis",
777
(1977)
bekannt,
dass
sich
aromatische
Säurehalogenide
mit
Alkinen
unter
Pd-Katalyse
ohne
Decarbonylierung
zu
Alkinylketonen
umsetzen
lassen.
EuroPat v2
Moreover,
it
is
surprising
that
the
reaction
proceeds
selectively
with
decarbonylation
of
the
acid
halides
of
the
formula
II.
Dabei
ist
es
überraschend,
dass
die
Reaktion
selektiv
unter
Decarbonylierung
der
Säurehalogenide
der
Formel
II
verläuft.
EuroPat v2
Optionally
esterified
oxalo
X11
of
the
formula
--C(=O)--R
can
also
be
oxidised
with
decarbonylation
taking
place,
for
example
in
the
presence
of
a
suitable
oxidising
agent,
if
necessary
while
cooling
or
heating,
for
example
at
approximately
from
0°
to
100°
C.,
in
an
inert
solvent,
in
a
closed
vessel
and/or
under
an
inert
gas,
such
as
nitrogen.
Gegebenenfalls
verestertes
Oxalo
X
11
der
Formel
-C(=0)-R
kann
ferner
unter
Decarbonylierung,
beispielsweise
in
Gegenwart
eines
geeigneten
Oxidationsmittels,
erforderlichenfalls
unter
Kühlen
oder
Erwärmen,
z.
B.
bei
etwa
0
bis
100°C,
in
einem
inerten
Lösungsmittel,
in
einem
geschlossenen
Gefäss
und/oder
unter
Inertgas,
wie
Stickstoff,
oxidiert
werden.
EuroPat v2
The
present
invention
relates
to
a
process
in
which,
by
catalytic
decarbonylation
of
fluorobenzaldehydes
of
the
formula
II
(see
Patent
claim
1),
in
which
R1,
R2
and
R3
independently
of
one
another
represent
H,
F,
Cl
and/or
alkyl
having
1
to
3
carbon
atoms,
but
at
least
one
of
these
radicals
is
fluorine
and
preferably
at
least
one
of
the
radicals
R1
and
R3
is
hydrogen,
and
S1
and
S2
independently
of
one
another
are
H
and/or
radicals
which
reduce
the
electron
density
on
the
benzene
nucleus,
preferably
H,
the
corresponding
fluorobenzenes
of
the
formula
I
(see
Patent
claim
1)
are
obtained
in
very
good
yield
on
zeolite
catalysts,
preferably
in
the
presence
of
hydrogen.
Gegenstand
der
vorliegenden
Erfindung
ist
ein
Verfahren,
nach
dem
durch
katalytische
Decarbonylierung
von
Fluorbenzaldehyden
der
Formel
II
(siehe
Patentanspruch
1),
worin
R¹,
R²
und
R³
unabhängig
voneinander
H,
F,
Cl
und/oder
Alkyl
mit
1
bis
3
C-Atomen
darstellen,
jedoch
mindestens
einer
der
Reste
Fluor
und
vorzugsweise
mindestens
einer
der
Reste
R¹
und
R³
Wasserstoff
ist
und
S¹
und
S²
unabhängig
voneinander
H
und/oder
Reste,
die
die
Elektronendichte
am
Benzolkern
herabsetzen,
vorzugsweise
H,
sind,
vorzugsweise
in
Gegenwart
von
Wasserstoff,
in
der
Gasphase
bei
einer
Temperatur
von
250
bis
600°C
an
Zeolithkatalysatoren
die
entsprechenden
Fluorbenzole
der
Formel
I
(siehe
Patentanspruch
1)
in
sehr
guter
Ausbeute
erhalten
werden.
EuroPat v2
Finally,
Synthesis,
777
(1977)
discloses
that
the
reaction
of
an
aromatic
acid
halide
with
a
1-alkyne
in
the
presence
of
a
Pd
catalyst
leads,
without
decarbonylation,
to
alkynyl
ketones.
Schliesslich
ist
aus
Synthesis,
777
(1977)
bekannt,
dass
die
Umsetzung
von
aromatischen
Säurehalogeniden
mit
1-Alkinen
unter
Pd-Katalyse
ohne
Decarbonylierung
zu
Alkinylketonen
führt.
EuroPat v2
This
decarbonylation
can
advantageously
be
carried
out
by
conventional
methods,
for
example
the
process
of
EP-A
115
387.
Diese
Decarbonylierung
kann
vorteilhaft
nach
an
sich
bekannten
Verfahren,
beispielsweise
dem
Verfahren
von
EP-A
115
387,
durchgeführt
werden.
EuroPat v2
Whether
it
is
carried
out
by
acidic
or
alkaline
hydrolysis,
by
transesterification,
by
decarbonylation
or
by
hydrogenolysis,
the
ester
cleavage
of
the
polyoxyalkylene
glycol
monoesters
prepared
according
to
the
invention
can
in
all
cases
be
effected
batchwise
or
continuously
in
reactors
usually
used
for
the
relevant
procedure,
for
example
in
stirred
kettles,
loop
reactors
or
stirred
autoclaves
for
the
batchwise
procedure
or
in
tube
reactors
or
reactor
cascades
for
the
continuous
procedure.
Die
Esterspaltung
der
erfindungsgemäß
hergestellten
Polyoxyalkylenglykol-Monoester
zu
den
betreffenden
Polyoxyalkylenglykolen
kann
in
allen
Fällen,
findet
sie
durch
saure
oder
alkalische
Hydrolyse,
durch
Umesterung
Decarbonylierung
oder
durch
Hydrogenolyse
statt,
diskontinuierlich
oder
kontinuierlich,
in
für
die
betreffende
Verfahrensweise
üblicherweise
verwendeten
Reaktoren
ausgeführt
werden,
beispielsweise
in
Rührkesseln,
Schlaufenreaktoren
oder
Rührautoklaven
bei
der
diskontinuierlichen
Verfahrensweise
oder
in
Rohrreaktoren
oder
Reaktorkaskaden
bei
der
kontinuierlichen
Betriebsweise.
EuroPat v2
Finally,
the
acid
halide
of
formula
XXIV
is
converted,
in
turn,
to
the
desired
4-halo
compound
of
formula
II
by
decarbonylation
using
a
standard
agent
such
as,
for
example,
a
rhodium
catalyst,
at
an
elevated
temperature.
Das
Säurehalogenid
der
Formel
XXI
wird
schliesslich
durch
Decarbonylierung
unter
Verwendung
eines
Standardreagens,
wie
beispielsweise
eines
Rhodiumkatalysators,
bei
erhöhter
Temperatur
in
das
erwünschte
4-Halo-2-phenyl-
chinolin
übergeführt.
EuroPat v2
The
reaction
takes
place
via
decarbonylation
if
it
is
carried
out
in
the
absence
of
water
or
in
the
presence
of
not
more
than
2.5%
by
weight
of
water.
Die
Reaktion
verläuft
über
eine
Decarbonylierung,
wenn
unter
Ausschluß
von
Wasser
bzw.
bei
einem
Wassergehalt
von
höchstens
2,5
Gew.%
gearbeitet
wird.
EuroPat v2